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氧化鋁有多種不同的類型,常規(guī)的氧化鋁與其他金屬氧化物一樣,本身的硬度大,熔點(diǎn)高,機(jī)械強(qiáng)度好,且耐腐蝕抗氧化。片狀氧化鋁還因其的片狀結(jié)構(gòu)和晶體形狀,從而具備了微米粉體和納米材料的雙重特性。它屬于α-Al2O3,具有明顯的鱗狀結(jié)構(gòu)特征和較大的徑厚比。 目前,片狀氧化鋁晶粒的徑向尺度一般為5-50 μm,厚度一般在100-500 nm之間,晶型發(fā)育良好的微粒還表現(xiàn)出規(guī)則的六角形貌,目前利用超微超細(xì)粉碎機(jī)的制備工藝也正在研發(fā)試產(chǎn)中
示例:片狀氧化鋁的微觀形貌
一、片狀氧化鋁的性質(zhì)與應(yīng)用
1 、磨料拋光液
對(duì)于材料加工行業(yè)來(lái)說(shuō),無(wú)論是材料的拋光,還是電子產(chǎn)品的精細(xì)打磨,都離不開磨料。
氧化鋁又稱為剛玉,摩氏硬度9,具有很大的硬度,十分適合當(dāng)研磨材料。而片狀氧化鋁相對(duì)于常規(guī)的納米氧化鋁,其平整光滑的片形表面對(duì)于被磨對(duì)象(如半導(dǎo)體硅晶片,智能手機(jī)外殼等等)來(lái)說(shuō)不易劃傷,產(chǎn)品的合格品率可因此提高10%至15%。所以,片狀氧化鋁已經(jīng)成為了高精密微電子行業(yè),寶石加工業(yè)和金屬陶瓷行業(yè)的新寵。
圖1:片狀氧化鋁可用于手機(jī)金屬外殼拋光
2 、珠光顏料
目前使用最多的珠光顏料常用天然云母薄片造出。但天然云母薄片常含有有色雜質(zhì)離子,分離較為困難,且其過(guò)厚的邊緣會(huì)使珠光顏料易發(fā)生散射現(xiàn)象,對(duì)其視覺(jué)效果造成不良的影響。
人工合成的片狀氧化鋁粉體,具有天然云母無(wú)法獲得的設(shè)計(jì)自由度和物理化學(xué)性能。在合成過(guò)程中,可以消除或控制雜質(zhì)的引入,同時(shí)使產(chǎn)品具有狹窄的粒度和厚度分布,大的徑厚比,幾乎無(wú)色和光滑平整的表面,而且這種氧化鋁在水中具有良好的分散性。因此,它是優(yōu)質(zhì)珠光顏料理想的底材。
以片狀氧化鋁為基體,在其表面包覆一層或多層高折射率的金屬氧化物(如、氧化鐵等),就可以制備出性能優(yōu)異的珠光顏料。這種珠光顏料不但可以發(fā)揮出云母鈦珠光顏料的優(yōu)點(diǎn),還可以彌補(bǔ)其不足,充分體現(xiàn)珠光顏料的各種性能。而且,與云母鈦珠光顏料相比,它用較少的著色量就可達(dá)到相同的效果。
圖2: 片狀氧化鋁用于作為珠光顏料的基材
3 、 化妝品
片狀氧化鋁具有較小的粒度和厚度分布以及較大的徑厚比,它的化學(xué)性能穩(wěn)定,幾乎無(wú)色而且表面光滑平整,在水中具有良好的分散性,重要的是,這種粉體無(wú)毒無(wú)味,因此也被廣泛應(yīng)用于化妝品領(lǐng)域。
片狀氧化鋁作為一種可以改良化妝品導(dǎo)熱性的添加劑,不僅可以使化妝品呈現(xiàn)出較高的光澤度和明亮的色彩體驗(yàn),而且貼服在皮膚表面有著很好的舒適度。它有著的鋪展性和粘附性能,能夠有效的防止油脂分泌或皮膚出汗造成的粉妝脫落。
圖3 :減少因天氣熱脫妝困擾
4 、功能涂膜
性能的片狀氧化鋁無(wú)團(tuán)聚現(xiàn)象,且具有良好的附著力,易于與其他功能微粉相結(jié)合,制備成出各種前景誘人的新型功能涂膜。比如用于隱形飛機(jī)的功能涂膜可以吸收電波以防止被雷達(dá)搜尋到。
此外,氧化鋁涂膜還有阻隔紫外線,進(jìn)行光催化等功能,因此在太陽(yáng)能電板上也有著不錯(cuò)的應(yīng)用前景。
圖4 :片狀氧化鋁用于太陽(yáng)能電板
5 、無(wú)機(jī)填充劑
作為填充劑是片狀氧化鋁的應(yīng)用之一,它被成功地用作聚合物的填料,以增強(qiáng)其熱導(dǎo)率。 氧化鋁的熱導(dǎo)率比有機(jī)聚合物高很多,在聚合物中添加一定量的片狀氧化鋁,就可以形成氧化鋁網(wǎng)絡(luò)。該網(wǎng)絡(luò)能夠把大部分熱量傳出,因此用這種聚合物一陶瓷復(fù)合材料制備的電子元件的壽命可以大大提高,片狀氧化鋁的直徑越大,所形成網(wǎng)絡(luò)的節(jié)點(diǎn)越少,導(dǎo)熱效果就越好。
圖5:片狀氧化鋁用于聚合物填料,提高電子元件散熱能力
6 、用作增韌劑
將片狀氧化鋁作為第二相增韌劑加入到陶瓷中,可以起到增加裂紋偏轉(zhuǎn)和橋聯(lián)作用,對(duì)提高陶瓷的斷裂韌性有明顯的效果。采用引入片狀氧化鋁晶種的方法,在熱壓燒結(jié)的條件下可制備出斷裂強(qiáng)度為600MPa,斷裂韌性為7.9MPa?m1/2的具有異向生長(zhǎng)晶粒的Al203陶瓷。
圖6:片狀氧化鋁用于結(jié)構(gòu)陶瓷增韌
除了在氧化鋁陶瓷中引入片狀晶,在其他陶瓷的制備中加入片狀氧化鋁也能很好地提高材料的性能。比如在X-sialon中加入28vol%的片狀氧化鋁后,韌性可以從1.77 MPa?m1/2增加到4.16 MPa?m1/2,并且彈性模量也隨著片晶的增加而增加;在Ti02中加入30vol%的片狀氧化鋁后,斷裂韌性從2.4 MPa?m1/2增加到3.3 MPa?m1/2,斷裂強(qiáng)度也從215MPa增加到265MPa。
二、片狀氧化鋁的制備工藝
片狀氧化鋁的制備可以通過(guò)很多方法,主要有熔鹽法、水熱(醇熱)法、涂膜法、機(jī)械超微粉碎法以及液相間接制備法等。
1 、熔鹽法
將所需組分的反應(yīng)物與2種鹽按照一定比例混合,然后在高于鹽的熔點(diǎn)的溫度下進(jìn)行煅燒,由于氧化物重新排布并迅速擴(kuò)散到液態(tài)鹽中進(jìn)行反應(yīng)而生成產(chǎn)物,冷卻后經(jīng)去離子水清洗除去其中的鹽分得到純凈產(chǎn)物的一種粉體合成方法。
舉例:
熔鹽法是制備片狀氧化鋁的方法。Shinobu等以硫酸鋁為初始材料,使用硫酸鈉或者硫酸鉀為熔鹽,在高溫下煅燒即可得到片狀氧化鋁。發(fā)現(xiàn)以硫酸鋁經(jīng)900℃煅燒得到的為初始原料能得到粒徑為3.7~5μm、厚度為0.3μm的片狀氧化鋁單晶顆粒,若以硫酸鋁為原料,則得到片狀氧化鋁的團(tuán)聚體。
特點(diǎn):
在熔鹽法制備片狀α-Al2O3時(shí)可以通過(guò)晶種的加人量、熔鹽用量以及煅燒的溫度和時(shí)間等參數(shù)對(duì)粉體的形貌進(jìn)行控制。該法的缺點(diǎn)是,有些熔鹽具有毒性,其揮發(fā)物也可能腐蝕或污染爐體。另外,如何提高摻雜的均勻性也是熔鹽法所面臨的問(wèn)題。
2 、水熱(醇熱)法
水熱法是指在密閉的壓力環(huán)境下,以水作為溶劑,讓物質(zhì)在高溫高壓的容器(高壓釜)中進(jìn)行成核,生長(zhǎng)結(jié)晶,以此生成所需產(chǎn)物的一類化學(xué)反應(yīng)。到目前為止,用水熱法已制備出了百余種晶體,包括硫化鎘,祖母綠,氧化鋅,氧化鋁等多種用途廣泛的高性能材料。
舉例:
水熱結(jié)晶是片狀氧化鋁早期的常用制備方法。Yasuo等將氧化鋁用球磨機(jī)研磨成亞微級(jí)顆粒(粒徑≤1.0μ m),并將其在堿液中進(jìn)行水熱結(jié)晶,制備出厚度小于0.1μm的氧化鋁片晶。
特點(diǎn):
水熱法的優(yōu)點(diǎn)是粒子純度高、分散性好且晶形好。其缺點(diǎn)是:反應(yīng)周期長(zhǎng),反應(yīng)過(guò)程需在封閉的系統(tǒng)中進(jìn)行。另外,水熱法有高溫高壓步驟,因此對(duì)生產(chǎn)設(shè)備的依賴性比較強(qiáng)。
3 、涂膜法
涂膜法是利用前驅(qū)體配制成溶膠,將溶膠涂覆到具有光滑表面的基體材料上,經(jīng)干燥、剝離,即得片狀粉體材料。為了使片狀粉體的應(yīng)用范圍更廣泛,還可以進(jìn)行燒結(jié)。 舉例:
才田健二等利用pH為3~5的氧化鋁溶膠,采用提拉法制膜,干燥后將膜剝離,于350℃燒結(jié)6h,然后在1000℃燒結(jié)2h,得到了粒徑30μm、厚為1.2μm的片狀氧化鋁粉體。 特點(diǎn):
通過(guò)涂膜法得到的粉體若作為產(chǎn)品直接使用,具有一定的性。因?yàn)槠潆s質(zhì)少,片的表面光滑,片的各種參數(shù)(如大小、厚度、化學(xué)組成等)在工藝上也易于控制,而且只需要簡(jiǎn)單的設(shè)備和步驟就可以做出來(lái)。但所得的粉體機(jī)械強(qiáng)度不高,粒度分布范圍較寬,需要分級(jí)處理才能達(dá)到使用者的要求。
4 、機(jī)械法
機(jī)械法是利用機(jī)械力使按~定比例的粉末機(jī)械混合,在長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中,粉末在研磨介質(zhì)的反復(fù)沖撞下,經(jīng)歷反復(fù)擠壓、冷焊及粉碎過(guò)程,成為彌散分布的超細(xì)粒子的方法。 舉例:
機(jī)械法也可以用來(lái)制備片狀氧化鋁粉體。例如Asher Ne-sin申請(qǐng)的一項(xiàng)中采用超微超細(xì)研磨工藝,將焙燒氧化鋁研磨,所得產(chǎn)物進(jìn)行水力淘析,除去研磨產(chǎn)生的細(xì)小碎片后,得到的六角形片狀氧化鋁可以用作拋光粉。 特點(diǎn):
機(jī)械法操作簡(jiǎn)單、成本低,但制得的粉體純度低。同時(shí),由于機(jī)械力作用導(dǎo)致顆粒結(jié)構(gòu)和物理化學(xué)性質(zhì)的變化使晶體組織不易控制。
5 、液相間接制備法
液相間接制備法是以可溶性鋁鹽或?yàn)樵?,在液相中沉淀或結(jié)晶、干燥得到氧化鋁前驅(qū)體,再經(jīng)高溫煅燒完成α相轉(zhuǎn)變的方法。該法可以克服水熱法中需要高溫高壓的缺點(diǎn)。液相間接制備法中最主要的是溶膠一凝膠法。 舉例:
Richard F.Hill等以一水軟鋁石和氫氟酸為原料,通過(guò)溶膠一凝膠法在1100℃制備出直徑大于25μm的片狀α-Al2O3周振君等在此基礎(chǔ)上,通過(guò)控制溶膠的pH值以及凝膠中AlF3的含量,在1100℃下保溫180min制得了直徑為2μm的板狀A(yù)l2O3。
特點(diǎn):
和水熱法類似,液相間接法也利用了液相合成出的粉體純度高,分散性好的特點(diǎn)。
6 、溶膠一凝膠和熔鹽結(jié)合法
除以上方法外,一些學(xué)者還將其中的兩種結(jié)合起來(lái),如新田勝久等將溶膠一凝膠法和熔鹽法結(jié)合起來(lái)從而克服了熔鹽法中摻雜均勻性不高的缺點(diǎn),在制備片狀氧化鋁方面取得了很好的結(jié)果。
舉例:
他將水溶性鋁鹽、金屬碳酸鹽、堿金屬硫酸鹽、鈦鹽和磷酸或磷酸鹽制成含水解產(chǎn)物的懸浮體或凝膠,通過(guò)蒸發(fā)干燥該懸浮體或凝膠。并在900~1400℃下熔鹽處理干燥產(chǎn)物得到一種固體,經(jīng)水洗、過(guò)濾和干燥,最終制得平均粒徑為5~60μm、厚度小于1μm、徑厚比大于20的片狀氧化鋁。
特點(diǎn):
與其它方法制得的片狀氧化鋁比較,該法制得的粉體六角形貌、均勻,表面光滑,幾乎無(wú)色,沒(méi)有孿晶和團(tuán)聚現(xiàn)象,容易在水中分散,并且容易被金屬氧化物涂敷,可以很好地應(yīng)用到珠光顏料中。
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